本发明涉及一种以平行电场诱导相分离法制备核壳结构天然聚电解质纳米纤维的方法，以天然产物透明质酸和壳寡糖为原料，通过配制二者的可溶性聚电解质混合溶液，采用高压静电纺丝技术制备核壳结构的天然聚电解质纳米纤维。本发明中通过平行电场诱导聚阳电解质与聚阴电解质发生相分离，成功制备出核壳结构的纳米纤维。本发明制备的核壳结构纳米纤维具有抗菌止血、抑制癌细胞生长及良好的保水特性，即壳层壳寡糖的抗菌止血、抑制癌细胞生长作用，核层透明质酸良好的保水作用。该纳米纤维在生物组织工程、药物或基因载体材料、生物医用材料等方面具有良好的应用前景。