本发明是一种五室电渗析法制备次磷酸的工艺其以次磷酸盐和无机酸为原料，钛板镀钌作为电极，应用五室电渗析槽电场的作用以进行离子交换；其中，五室电渗析槽的两个原料室中的浓度分别为40-200g/L的次磷酸盐水溶液和20-100g/L的硫酸水溶液，投入的原料硫酸与次磷酸盐晶体的质量比为0.4-0.6:1，五室电渗析槽的电极室中为初始浓度为5-10g/L的硫酸水溶液，五室电渗析槽的两个产品室中均为蒸馏水或纯净水或去离子水。本发明是对膜电解法和传统电渗析法制备次磷酸的改进，工艺流程简单、能耗低、生产成本低，对环境污染小且有较高的转化效率，易于实现大规模工业化生产，本发明采用的电渗析装置简单易操作，能耗低且所需的成本低。