本发明公开了一种复合饮用水除氟方法，采用投加铝基羟基磷灰石除氟剂和球状羟基磷灰石过滤相结合的方法，提高了铝基羟基磷灰石除氟剂和球状羟基磷灰石的除氟容量，改变了铝基羟基磷灰石除氟剂在水中的絮状体特性，使得絮状体凝聚成细小颗粒，易沉降，澄清后浊度低；在铝基羟基磷灰石除氟剂形成的絮状体作用下，球状羟基磷灰石吸附的氟与絮状体结合而脱离出来，始终保持球状羟基磷灰石除氟功始终保持除氟功能。采用本发明的除氟方法，可达到长期稳定的除氟效果，铝基羟基磷灰石的除氟容量可达到30mg/g,球状羟基磷灰石除氟过程不需要再生，无二次污染问题，并且运行费用低。