本发明公开了一种高盐含甘油废水中氯化钠及甘油的分离方法，包括络合、纳滤脱盐、解络、氢氧化铜或其它金属氢氧化物与甘油的分离以及纳滤分离甘油。该发明通过络合、纳滤和离心处理，实现氯化钠和甘油的分离，使得含甘油的有机相中不含无机盐，保证后续蒸发浓缩处理以及分馏处理的可行性，为氯化钠及甘油的后续处理和回收利用建立基础。